Il presente articolo è dedicato alla ricostruzione documentata della storia dei primi due ambasciatori del Regno di Napoli nell’Impero russo nella seconda metà del Settecento: Muzio da Gaeta, Duca di San Nicola (1779-1783) e Antonino Maresca, Duca di Serracapriola (1783-1803). La biografia dei due ministri plenipotenziari, relativa alla loro permanenza presso la corte degli zar a San Pietroburgo, è condotta sui materiali dell’Archivio di Stato di Napoli, in particolare, sul carteggio diplomatico con i capi della Segreteria degli Esteri napoletana. La seconda parte del saggio contiene l’Indice dei fondi e l’inventario dei fasci contenenti carte russe (in lingua russa o relative alla storia dei rapporti politico-diplomatici con il Regno di Napoli e il Regno delle due Sicilie), conservati nell’Archivio di Stato di Napoli. L’indicazione dei fondi è corredata da una breve descrizione dei fasci. Il corpus documentario censito d’interesse russo-slavo riguarda, nell’ordine, il Fondo degli Affari esteri, l’Archivio Maresca di Serracapriola, l’Archivio Borbone, gli Affari Gesuitici, l’Archivio Caracciolo di Torella, l’Archivio Giudice Caracciolo e l’Archivio Serra di Gerace.